林曼曼：女，20岁，长安城林御医的女儿。纯真善良，秀外慧中。虽为女儿身，一心想要在医术上超越父亲，为此，她在长安偷偷行医，意外结识了王爷，结果陷入了朝内权力斗争之中。
　　李业诚：男，25岁，当朝郡王，看似冷酷无情，实则怀柔天下。但因为皇兄的原因，一直在逃避现实，伪装懦弱。遇到林曼曼之后，从一开始的敌对，到后来的宠溺，李业诚也一点点卸下自己的伪装，接纳别人。
　　秦怀珊：女，21岁，京兆尹之女。生性活泼，单纯幼稚。
　　任梓豪：男，24岁，将军之子，生活在父亲的阴影之下，自认为毫无作为，一心想让父亲正眼看待自己。
　　程吉：男，45岁，名门之后，位列三公。但在权力的斗争中，越来越贪婪，一心想稳固自己的地位，为此敢于放弃一切，毫无底线。
　　燕妃：女。21岁，程吉之女。仗着父亲的权力在后宫中盛气凌人，但在皇帝面前善于伪装，装作娇小可怜。

　　林曼曼是长安城一位大夫的女儿，原本一心追求医术的她，意外得知当朝郡王李业诚突发怪病，宫内御医都无计可施，被誉为神医的父亲也表示能力有限，拒绝给郡王看病。
　　一心想要证明自己医术的林曼曼，决定抓住这次机会，经过巧妙的计策成功让郡王的病情得到缓解，也让自己被迫陷入到权利的斗争之中……

　　林曼曼是长安城一位大夫的女儿，原本一心追求医术的她，意外得知当朝郡王李业诚突发怪病，宫内御医都无计可施，被誉为神医的父亲也表示能力有限，拒绝给郡王看病。
　　一心想要证明自己医术的林曼曼，决定抓住这次机会，经过巧妙的计策成功让郡王的病情得到缓解，也让自己被迫陷入到权利的斗争之中。李业诚一直活在恐惧之中，不敢面对陷害他的敌人，在遇到林曼曼之后，林曼曼给了他勇气，让他重新面对。
　　在之后的生活中，傲娇的郡王李业诚和率性而为的林曼曼成为一对欢喜冤家，明明两人一见钟情，却都隐藏自己内心的情感。管家郑伯、丫鬟巧儿以及闺蜜秦怀珊都有意撮合两人，郡王为了保护林曼曼，再次回到朝堂之上，将权力斗争中的黑暗与血腥阻挡在外，给林曼曼创造了单纯美好的生活。同时林曼曼也深知郡王为她所做的一切，在郡王陷入危机的时候，林曼曼也选择挺身而出。
　　林曼曼与李业诚之间微妙的关系被皇上洞察，皇上将林曼曼召进宫中，表面上是欣赏林曼曼的医术，让林曼曼给后宫皇后、嫔妃等看病，实则是皇上为了弄清李业诚的心思而是用的计谋。
　　进入宫中的林曼曼被迫卷入到朝廷斗争之中，任何一方势力都希望能够拉拢到林曼曼，因为林曼曼特殊的身份，在宫中的行动比较自由，能够传递和获得更多信息。但林曼曼一心只为救人，并不想卷入纷争，各方势力以林曼曼的家人为要挟，林曼曼陷入了举步维艰的艰难局面。
　　郡王李业诚为了林曼曼的幸福，用自己手中的权力作为交换，将林曼曼从宫中救出，但林曼曼并不能理解李业诚的做法，两个人为此大吵一架。在宫门前两个人因为争吵而互相发下毒誓，表示从此不相往来。
　　后来，后宫发生瘟疫，林曼曼权衡利弊后，和父亲一块进入宫中，开始救治瘟疫。
　　李业诚得知林曼曼进宫救治瘟疫，担忧不已，李业诚认为皇帝不顾林曼曼死活，只为了保住自己的权力而心生不满，兄弟两人大吵一架。在争吵的过程中，皇帝彻底明白李业诚心中并没有远大抱负，对江山和权力并不感兴趣，李业诚唯一关心的，就只有这个叫林曼曼的女人，因此在心中暗松了一口气。
　　林曼曼父女两人入宫之后，瘟疫得到有效的控制。就在皇帝以为事情转危为安的时候，皇后却意外染上瘟疫。这时，宫中开始出现一种猜疑，认为皇后的瘟疫是因为林曼曼而感染。皇帝听信了传言，一怒之下将林曼曼关入牢中。
　　李业诚自知无法改变皇帝的决定，只能来到牢中陪伴林曼曼。两人虽然身处残破的大牢，但情深意切的感情，给他们带来希望。
　　同时，皇上自然不相信瘟疫之事是林曼曼所为，加快调查的脚步，最终调查清楚，是燕妃做的手脚，为的就是加强自己在后宫的地位，好让父亲程吉获得更高的权力。之前李业诚受到的各种危险，也是程吉所为。
　　误会解除，程吉等人受到了应有的惩罚，但皇帝与林曼曼的感情，再也无法得到缓解。最终皇帝和李业诚达成共识，李业诚选择远走高飞，再也不参与到朝中的权力斗争，唯一的条件就是带走林曼曼。
　　皇帝答应，但林曼曼却拒绝，她表示自己的人生要自己选择，任何人都无法做主。最终林曼曼选择离开长安城，去更多的城市，救助更多的人。
　　林曼曼在第二天启程的时候，发现李业诚早在城门口等着她，准备随她浪迹天涯，救济百姓。皇帝在长安顾全大局，为的是全天下的百姓；他们去民间救助的是平民，是那些被忽略的贫民。
　　留给皇上的，只有最初见面时，林曼曼送给他的佩兰香包。皇上为了纪念林曼曼，命人画了林曼曼画像，然后亲自题字。
　　“佩兰花香今犹在，疑是昨夜梦故人”